【摘要】气体燃料再燃是研究较多的降低烟气中NOx含量最有效的方法之一。本文以典型的一次燃烧区烟气成分为模拟烟气,研究了不同的气体燃料(CH4,C2H2和C2H4)作为再燃燃料时,再燃区燃烧工况(空气过量系数和再燃温度)对NOx再燃过程和NOx还原率的影响。通过计算发现,不同组分的气体燃料、再燃区空气过量系数及再燃区温度对NOx的再燃过程和NOx还原率都有重要的影响。
1 引言
自从1983年三菱重工利用再燃技术成功降低烟气中NOx排放以后[1],燃料再燃就成为降低NOx排放的诸多炉内方法中最有效的措施之一。许多研究结果表明,燃料再燃可使NOx的排放量降低50%以上[2]。在研究中发现,再燃燃料的种类对NOx的再燃率有重要的影响。在已有的报道中,气体燃料(尤其是天然气)是被认为最好、因而被采用最多的再燃燃料之一。NOx的再燃机理是燃料分解出来的碳氢基(CHi)与NOx反应,从而使NOx还原成N2。虽然稍后也有煤或煤焦作为再燃燃料的报道[3],但研究气体燃料作为再燃燃料是最为简单的,而且气体燃料也可以模拟煤作为再燃燃料时挥发份对NOx的均相反应。本文通过化学反应动力学模型的计算,研究了不同气体燃料和再燃区的燃烧工况(如温度和空气过量系数)对烟气中NOx的再燃过程和NOx还原率的影响。
2 计算模型简介
燃料再燃又称燃料分级,实际上是把炉内燃烧过程沿炉膛高度分为如下三个不同的燃烧区(如图1所示)。第一燃烧区:这是主燃烧区,约有80%的燃烧在该区燃烧,其空气过量系数大于1.0。由于该区氧气充足,火焰温度较高,因此将形成较多的NOx。此外,如果在该区没有足够的停留时间,将有一定量的未完全燃烧产物与NOx一起进入再燃区。第二燃烧区:这是再燃区,再燃燃料在空气不足的条件下喷射到第一燃烧区的下游,形成碳氢基(CHi),从而使来自第一燃烧区的NOx还原。第三燃烧区:这是燃尽区,在该区加入空气,形成富氧燃烧区,使所有的未完全燃烧产物燃尽。
图1 再燃过程示意图
本文计算的物理对象是第二燃烧区,即再燃区。来自第一燃烧区的模拟烟气成分为:CO2=16.8%,O2=1.95%,NO=0.1%和平衡气体N2。计算中选择了低分子量的烃类燃料作为再燃燃料,它们分别是:CH4,C2H2,C2H4。通过计算分析,研究了所选择的三种气体燃料在不同的再燃工况下对NOx还原率的影响。计算中使用了在文献[4]中进行过详细讨论的化学反应动力学模型,该模型包含30种组分的118个可逆反应(附录A)。计算中使用的再燃区空气过量系数为0.2~1.0,再燃区温度为1100℃~1300℃。
附录A 化学反应动力学机理 反应动力学常数公式:k=A.TN.exp(-E/RT) 单位:mol, m3, s, K和cal/mol |
|
化学反应方程 |
A |
N |
E |
1 |
H2+OH=H2O+H |
.1170E+04 |
1.3000 |
.3650E+04 |
2 |
H+O2=OH+O |
.1900E+09 |
.0000 |
.1690E+05 |
3 |
H2 O=OH H |
.1820E 05 |
1.0000 |
.8960E 04 |
4 |
H O2 M=HO2 M |
.2700E 07 |
-.8600 |
.0000E 00 |
5 |
HO2 H=OH OH |
.1400E 09 |
.0000 |
.1073E 04 |
6 |
HO2 H=H2O O |
.1050E 08 |
.0000 |
.1420E 04 |
7 |
HO2 H=H2 O2 |
.1250E 08 |
.0000 |
.0000E 00 |
8 |
OH HO2=H2O O2 |
.7500E 07 |
.0000 |
.0000E 00 |
9 |
O HO2=OH O2 |
.1400E 08 |
.0000 |
.1073E 04 |
10 |
H H M=H2 M |
.3020E 04 |
.0000 |
.0000E 00 |
11 |
0H H M=H2O M |
.1413E 12 |
-2.0000 |
.0000E 00 |
12 |
H O M=OH M |
.1000E 05 |
.0000 |
.0000E 00 |
13 |
OH OH=H2O O |
.3160E 07 |
.0000 |
.1100E 04 |
14 |
CH4 O2=CH3 HO2 |
.6000E 08 |
.0000 |
.5500E 05 |
15 |
CH4 OH=CH3 H2O |
.3467E-02 |
3.0800 |
.2000E 04 |
16 |
CH4 H=CH3 H2 |
.1259E 09 |
.0000 |
.1190E 05 |
17 |
CH4 O=CH3 OH |
.1585E 08 |
.0000 |
.9200E 04 |
18 |
CH3 O=H2CO H |
.1288E 09 |
.0000 |
.2000E 04 |
19 |
CH3 OH=H2CO H2 |
.2100E 07 |
.0000 |
.0000E OO |
20 |
CH3 H=CH2 H2 |
.2000E 08 |
.0000 |
.1240E 05 |
21 |
CH2 O2=HCO OH |
.1000E 09 |
.0000 |
.3700E 04 |
22 |
CH2 OH=CH H2O |
.2692E 06 |
.6700 |
.2570E 05 |
23 |
CH2 O=CH OH |
.1960E 06 |
.6700 |
.2500E 05 |
24 |
CH2 H=CH H2 |
.2692E 06 |
.6700 |
.2570E 05 |
25 |
CH O2=HCO O |
.1000E 08 |
.0000 |
.0000E 00 |
26 |
H2CO OH=HCO H2O |
.7586E 07 |
.0000 |
.1700E 03 |
27 |
H2CO O2=HCO HO2 |
.3630E 10 |
.0000 |
.4606E 05 |
28 |
H2CO H=HCO H2 |
.3310E 09 |
.0000 |
.1050E 05 |
29 |
H2CO O=HCO OH |
.5012E 08 |
.0000 |
.4600E 04 |
30 |
HCO O2=CO HO2 |
.3981E 07 |
.0000 |
.7000E 04 |
31 |
HCO H=H2 CO |
.2000E 09 |
.0000 |
.0000E OO |
32 |
HCO OH=CO H2O |
.1000E 09 |
.0000 |
.0000E 00 |
33 |
HCO O=OH CO |
.1000E 09 |
.0000 |
.0000E 00 |
34 |
CO OH=CO2 H |
.1500E 02 |
1.3000 |
-.7700E 03 |
35 |
CO O M=CO2 M |
.5888E 04 |
.0000 |
.4100E 04 |
36 |
CO H M=HCO M |
.5000E OO |
1.0000 |
.1550E 04 |
37 |
O O M=O2 M |
.4677E 04 |
-.2800 |
.0000E 00 |
38 |
N N M=N2 M |
.2500E 04 |
.0000 |
.0000E 00 |
39 |
N2 O=NO N |
.1300E 09 |
.0000 |
.7550E 05 |
40 |
N O2=NO O |
.6300E 04 |
1.0000 |
.6250E 04 |
41 |
N OH=NO H |
.5000E 06 |
.5000 |
.5000E 04 |
42 |
HCN OH=CN H2O |
.1450E 08 |
.0000 |
.1093E 05 |
43 |
HCN H=CN H2 |
.2000E 06 |
.6900 |
.1840E 05 |
44 |
HCN O=CN OH |
.2700E 04 |
1.5800 |
.2660E 05 |
45 |
HCN OH=HNCO H |
.4000E 06 |
.0000 |
.0000E 00 |
46 |
NH3 H=NH2 H2 |
.6360E 00 |
2.3900 |
.1017E 05 |
47 |
NH3 O=NH2 OH |
.1300E 07 |
.0000 |
.6000E 04 |
48 |
NH3 OH NH2 H2O |
.3300E 07 |
.0000 |
.2200E 04 |
49 |
CN O2=NCO O |
.5600E 07 |
.0000 |
.0000E 00 |
50 |
CN OH=NCO H |
.5600E 08 |
.0000 |
.0000E 00 |
51 |
NCO H=NH CO |
.2000E 08 |
.0000 |
.0000E 00 |
52 |
HNCO H=NH2 CO |
.1000E 08 |
.0000 |
.0000E 00 |
53 |
NH2 H=NH H2 |
.5000E 06 |
.5000 |
.2000E 04 |
54 |
NH2 O=NH OH |
.2000E 08 |
.0000 |
.1000E 04 |
55 |
CN O=N CO |
.6310E 06 |
.5000 |
.0000E 00 |
56 |
NH OH=N H2O |
.5000E 06 |
.5000 |
.2000E 04 |
57 |
NH2 O OH=NO H H2O |
.6630E 09 |
-.5000 |
.0000E 00 |
58 |
NH H=N H2 |
.1000E 07 |
.6800 |
.1900E 04 |
59 |
NH O=NO H |
.5000E 06 |
.5000 |
.5000E 04 |
60 |
NH OH OH=NO H H2O |
.2000E 08 |
.0000 |
.0000E 00 |
61 |
N2 CH=HCN N |
3000E 06 |
.0000 |
.1360E 05 |
62 |
N2 CH2=HCN NH |
.1000E 08 |
.0000 |
.7400E 05 |
63 |
NO NH=N2 OH |
.2400E 07 |
.0000 |
.0000E 00 |
64 |
NO CH2=HCN OH |
.1000E 09 |
.0000 |
.1200E 05 |
65 |
NO NH2=N2 H2O |
.1260E 11 |
-1.2500 |
.0000E 00 |
66 |
NH N=N2 H |
.6300E 06 |
.5000 |
.0000E 00 |
67 |
NH O2=NO OH |
.7600E 05 |
.0000 |
.1530E 04 |
68 |
C2H4 M=C2H2 H2 M |
.2950E 12 |
.0000 |
.7929E 05 |
69 |
C2H4 O=CH3 HCO |
.3300E 07 |
.000 |
.1130E 04 |
70 |
C2H4 OH=H2CO CH3 |
.2000E 07 |
.0000 |
.9600E 03 |
71 |
C2H4 O=H2CO CH2 |
.2500E 08 |
.0000 |
.5000E 04 |
72 |
C2H2 OH=CH3 CO |
.1200E 07 |
.0000 |
.5000E 03 |
73 |
C2H2 O=CH2 CO |
.6760E 08 |
.0000 |
.4000E 04 |
74 |
CH4 M=CH3 H M |
.2000E 12 |
.0000 |
,8840E 05 |
75 |
CH3 OH=CH2 H2O |
.7500E 01 |
2.0000 |
.5000E 04 |
76 |
CH3 OH=H2CO H M |
.5300E 07 |
.0000 |
.0000E 00 |
77 |
CH4 HO2=CH3 H2O2 |
.1800E 06 |
.0000 |
.1870E 05 |
78 |
H2O2 OH=H2O HO2 |
.1000E 08 |
.0000 |
.1800E 04 |
79 |
H2O2 O2=HO2 HO2 |
.3981E 08 |
.0000 |
.4264E 05 |
80 |
H2O2 M=OH OH M |
.1300E 12 |
.0000 |
.4550E 05 |
81 |
H2O2 H=HO2 H2 |
.1698E 07 |
.0000 |
.3750E 04 |
82 |
H2CO HO2=HCO H2O2 |
.1000E 07 |
.0000 |
.8000E 04 |
83 |
H2O2 H=H2O OH |
.3200E 09 |
.0000 |
.8900E 04 |
84 |
H2O2 O=HO2 OH |
.2800E 08 |
.0000 |
.6400E 04 |
85 |
H2O2 O=H2O O2 |
.1400E 08 |
.0000 |
.6400E 04 |
86 |
HNCO M=NH CO M |
.1140E 11 |
.0000 |
.8680E 05 |
87 |
NO CH=HCN O |
.1100E 09 |
.0000 |
.0000E 00 |
88 |
NCO O=NO CO |
.2000E 08 |
.0000 |
.0000E 00 |
89 |
NCO H2=HNCO H |
.8580E 07 |
.0000 |
.9000E 04 |
90 |
NH2 OH=NH H2O |
.4000E 01 |
2.0000 |
.1000E 04 |
91 |
HCN O=NH CO |
.3450E-02 |
2.6400 |
.4980E 04 |
92 |
HCN O=NCO H |
.1380E-01 |
2.6400 |
.4980E 04 |
93 |
CH3 N=HCN H H |
.3000E 09 |
.0000 |
.2200E 05 |
94 |
CH2 N=HCN H |
.5000E 08 |
.0000 |
.0000E 00 |
95 |
N2 O M=N2O M |
.1820E 02 |
.0000 |
.2140E 05 |
96 |
N2O O=NO NO |
.1995E 08 |
.0000 |
.2170E 05 |
97 |
N2O O=N2 O2 |
.1660E 08 |
.0000 |
.2090E 05 |
98 |
N2O H=N2 OH |
.7600E 08 |
.0000 |
|
|